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滴定分析法的分類與特點
更新時間:2012-11-24   點擊次數(shù):6409次

 

. 滴定分析方法及其特點

定分析是化學分析中的重要分析方法之一。將一種已知其準確濃度的試劑溶液 稱為標準溶被滴加到被測物質(zhì)的溶, 直到化學反應*時為止, 然后根據(jù)所用試劑溶液的濃度和體可以求得被組分的含量, 這種方法稱為定分析或稱容量分析法 

方法特點:

1. 加入標準溶液物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量恰好是化學計量關系;

2. 此法適于組分含量在1%以上各種物質(zhì)的測定;

3. 該法快速、準確、儀器設備簡單、操作簡便;

4.用途廣泛。

. 方法分類  根據(jù)標準溶液和待測組分間的反應類型的不同,分為四類

1. 酸堿滴定法——以質(zhì)子傳遞反應為基礎的一種滴定分析方法

         反應實質(zhì):     H3O+ + OH-? 2H2O

        (質(zhì)子傳遞)    H3O+ + A-? HA + H2O

2. 配位滴定法——以配位反應為基礎的一種滴定分析方法

                        Mg2+ +Y4- ? MgY2-                 產(chǎn)物為配合物

                        Ag+ + 2CN-? [Ag(CN)2]-       或配合離子

3. 氧化還原滴定法——以氧化還原反應為基礎的一種滴定分析方法

               Cr2O72- + 6Fe2++ 14H+ ? 2Cr3++ 6Fe3++7H2O

                     I2 +2S2O32- ? 2I- +S4O62-

4. 沉淀滴定法——以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法

                       Ag+ +Cl- ? AgCl ¯ (白色)

. 對滴定反應的要求

1. 反應要按一定的化學方程式進行,即有確定的化學計量關系;

2. 反應必須定量進行——反應接近*(>99.9%);

3. 反應速度要快——有時可通過加熱或加入催化劑方法來加快反應速度;

4. 必須有適當?shù)姆椒ù_定滴定終點——簡便可靠的方法:合適的指示劑。

. 滴定方式

 1. 直接滴定法:一種標準溶液

     *符合滴定反應要求的滴定反應:

            HCl標液® NaOH溶液     (zui常用、zui基本的方式)

 2. 反滴定法:二種標準溶液——一種過量加入,一種用于

應用于滴定反應速度慢  無合適的指示劑的滴定反應

       Al3+ 測定:EDTAAl3+ 反應慢,先加入過量的EDTAAl3+ 反應,再用Zn2+ 標準溶液滴定。

3. 置換滴定法:一種標準溶液,一種反應劑

    適用于不能定量進行 (伴有副反應發(fā)生)的滴定反應

         如:       S2O32- +Cr2O72-  S4O62-/SO42-    (有副反應)

先置換: Cr2O72- + 3I2+14H+ ? 2Cr3++ 6 I-+7H2O

再滴定:        2S2O32- + I2? S4O62- + 2I-

4. 間接滴定法:一種試劑,一種標準溶液

    當待測成分不能直接與滴定劑作用時

 例:NH4Cl、(NH42SO4等銨鹽, K NH4=5.5´10-10 ,理解常數(shù)較小,不能與堿定量反應

                4NH4+ + 6HCHO ?(CH26N4H++ 3H+ +6H2O

                             (定量進行)

現(xiàn)將NH4+與甲醛反應生成可被準確滴定的H+,再以酚酞作指示劑,用NaOH標液滴定此混合液至呈微紅色即為終點。

. 標準溶液和標準物質(zhì)

    標準溶液:已知準確濃度的溶液

    基準物質(zhì):能直接配成標準溶液的物質(zhì)

(一)基準物質(zhì)須具備的條件

1)組成恒定:實際組成與化學式符合;

2)純度高:一般純度應在99.5%以上;

3)性質(zhì)穩(wěn)定:保存或稱量過程中不分解、不吸濕、不風化、不易被氧化等;

4)具有較大的摩爾質(zhì)量:稱取量大,稱量誤差??;

5)使用條件下易溶于水(或稀酸、稀堿)。

(二)標準溶液的配制

1. 標準溶液濃度大小選擇的依據(jù)

1)滴定終點的敏銳程度;

2)測量標準溶液體積的相對誤差;

3)分析試樣的成分和性質(zhì);

4)對分析結(jié)果準確度的要求。

2. 配置標準溶液的方法

1)直接配制:準確稱量一定量的用基準物質(zhì) ,溶解于適量溶劑后定量轉(zhuǎn)入容量評中,定容,然后根據(jù)稱取基準物質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積即可算出該標準溶液的準確濃度。

2)間接配制:先配制成近似濃度,然后再用基準物或標準溶液標定

  (標定一般要求至少進行 3~4次平行測定,相對偏差在 0.1~0.2%之間)

3. 標準溶液濃度的表示方法

1)物質(zhì)的量濃度 c  2)物質(zhì)的質(zhì)量濃度 r (詳見*章)

. 滴定分析誤差一般要求相對誤差 £ ± 0.1%

1. 稱量誤差

     每次稱量誤差: ±0.0001g,一份試樣稱量誤差±0.0002g,

      相對誤差  £ ±0.1%,則每一份試樣的稱量至少為0.2g。

2. 量器誤差

     滴定管讀數(shù)誤差: ± 0.01ml,一份試樣量取誤差± 0. 02ml,

      相對誤差 £ ±0.1%,則每一份試樣體積量至少為±20 ml

3. 方法誤差:主要是終點誤差

    終點誤差——滴定終點與理論終點(化學計量點)不符引起的誤差

1)指示劑不能準確地在化學計量點時改變顏色

2)標準溶液的加入不可能恰好在指示劑變色時結(jié)束:

          接近終點時半滴半滴加入!

3)指示劑本身會消耗少量標準溶液做空白試驗

4)雜質(zhì)消耗標準溶液

. 滴定分析法的計算

      基本公式:

      A為待測組分,B為標準溶液,滴定反應為:

                        aA +bB ?cC +dD

      AB按化學計量關系*反應時,則:

nA:nB = a:b®                 (1)

1)求標準溶液濃度CA 若已知待測溶液的體積VA 和標準溶液的濃度CB和體積VB,

                            

                           (2)

2)求待測組分的質(zhì)量mA  

  ®       (3)

  (體積VmL為單位時)

3)求試樣中待測組分的質(zhì)量分數(shù)wA 

     

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